可溶解電池,可回收的PCBs——這是怎么回事?
當(dāng)下,量子計(jì)算、光電子、太赫茲波等眾多領(lǐng)域都在開展前沿創(chuàng)新研究,這也讓一些規(guī)模更小、并非萬(wàn)眾矚目但同樣頗具價(jià)值的研究領(lǐng)域容易被忽視。即便這些研究未必能實(shí)現(xiàn)市場(chǎng)化或商業(yè)成功,卻也展現(xiàn)出科研界大大小小的探索努力。更何況,誰(shuí)也無(wú)法預(yù)知,哪些研究成果會(huì)意外走向?qū)嵱没蚴枪タ四硞€(gè)細(xì)分領(lǐng)域的關(guān)鍵難題。
本文將介紹其中兩項(xiàng)研究成果,二者雖無(wú)關(guān)聯(lián),卻同為現(xiàn)代電子技術(shù)的核心 —— 電池與印刷電路板。
美國(guó)賓厄姆頓大學(xué)的研究人員研發(fā)出一款由商用益生菌供能的瞬態(tài)生物電池,該電池可無(wú)害溶解,分解后僅釋放有益微生物。這款生物電池制備于水溶性或 pH 響應(yīng)性基底之上,采用由 15 種益生菌組成的混合菌株發(fā)電,這類益生菌是攝入后對(duì)人體有益、無(wú)其他副作用的活微生物,可在多種電極材料上完成電能轉(zhuǎn)化。
通過(guò)調(diào)整器件尺寸,或采用 pH 敏感型聚合物對(duì)其進(jìn)行封裝,可將電池的供電時(shí)長(zhǎng)精準(zhǔn)調(diào)控在 4 分鐘至 100 分鐘以上。單塊電池模組的輸出功率為 4 微瓦,輸出電流 47 微安,開路電壓 0.65 伏。為實(shí)現(xiàn)低成本、可規(guī)模化生產(chǎn),該電池可通過(guò)印刷或鉛筆手繪的方式制作在可溶解紙張上,毛細(xì)微流道內(nèi)可設(shè)計(jì)不同長(zhǎng)度的電極,或布置不同數(shù)量的蛇形電極。
值得注意的是,研發(fā)這類瞬態(tài)、可生物吸收電子器件的核心目標(biāo),并非業(yè)界反復(fù)提及的減少電子垃圾,而是讓電池實(shí)現(xiàn)預(yù)設(shè)時(shí)長(zhǎng)的短期工作,在完成使命后安全分解。這一特性非常適用于器件回收不切實(shí)際或無(wú)需回收的場(chǎng)景,例如臨時(shí)植入式醫(yī)療設(shè)備、環(huán)境傳感器、一次性安防設(shè)備等。
這款生物電池的所有組件 —— 包括基底、印刷蠟質(zhì)邊界與隔膜、鉛筆手繪電極以及普魯士藍(lán)正極,都被設(shè)計(jì)為可隨基底在水中溶解而逐步分解(見圖1)。

1. 一個(gè)瞬態(tài)益生菌驅(qū)動(dòng)的生物電池,安裝在可溶解紙質(zhì)基底上:(a) 短暫生物電池的示意圖,設(shè)計(jì)在可溶解紙平臺(tái)上,由益生菌供能。(b) 展示生物電池的可打印性和可擴(kuò)展性,展示電極長(zhǎng)度的變化以及毛細(xì)微流控通道中集成的蛇形電極數(shù)量。(c) 優(yōu)化版瞬態(tài)生物電池,封裝于低pH敏感聚合物中,增強(qiáng)對(duì)溶解和激活的控制。
該電池所使用的水溶性紙張主要由生物基材料制成,如木漿纖維與天然纖維素成分的復(fù)合物。紙張接觸水后,纖維素會(huì)溶解,木漿纖維則分散為微纖維;纖維素的親水性會(huì)促進(jìn)其與水分子結(jié)合,進(jìn)而加速紙張結(jié)構(gòu)的分解,推動(dòng)這一溶解過(guò)程的完成。
這款電池的制作工藝相對(duì)簡(jiǎn)便,類似多層涂覆的操作流程,無(wú)需半導(dǎo)體工藝或其他先進(jìn)制造技術(shù)支持(見圖2)。研究人員測(cè)試了多種配方的電池性能,分別搭配 100 千歐、10 千歐和 1 千歐的阻性負(fù)載進(jìn)行驗(yàn)證。

2. 以低pH敏感聚合物包裹的益生菌驅(qū)動(dòng)生物電池:(a) 水平布局益生菌供能生物電池的圖像,展示其在不同電極數(shù)量下可擴(kuò)展性。(b) 一。益生菌驅(qū)動(dòng)的生物電池(n=4)在pH敏感聚合物封裝可溶解紙基底上開發(fā)的橫斷面示意圖,以及其在低pH溶液中工作時(shí)隨時(shí)間變化的開路電壓(OCV)。(b) ii.益生菌驅(qū)動(dòng)生物電池(n = 4)的橫斷面示意圖,外包有額外的低pH敏感聚合物,顯示其在運(yùn)行過(guò)程中隨時(shí)間變化的OCV特征。(c) 普魯士藍(lán)陰極的CV剖面,比較有無(wú)MnO2納米顆粒的性能。(d) 生物電池的電流-電壓(I–V)特性及功率曲線,比較普魯士藍(lán)-MnO2復(fù)合陰極與僅含普魯士藍(lán)陰極的陰極。(普魯士藍(lán)于18世紀(jì)初開發(fā),是最早的持久合成顏料之一;其正式名稱是六氰化鐵,是一種復(fù)雜的鐵鹽。)
研究人員指出,此前已有以非益生菌微生物供能的生物電池被成功研發(fā)為獨(dú)立電源,但這類電池的材料存在微生物細(xì)胞毒性相關(guān)隱患,還會(huì)帶來(lái)健康風(fēng)險(xiǎn),因此其應(yīng)用范圍大多局限于一次性、不可溶解的設(shè)備。
而這款益生菌供能電池,依托已被驗(yàn)證的益生菌安全性與健康益處,非常適合醫(yī)療領(lǐng)域和環(huán)境敏感場(chǎng)景中的瞬態(tài)、可生物吸收設(shè)備應(yīng)用。
相關(guān)研究成果已發(fā)表于威立出版社旗下的《Small》期刊,論文題為《可溶解益生菌供能生物電池:適用于瞬態(tài)設(shè)備的安全生物相容性能源解決方案》,期刊還同步發(fā)布了補(bǔ)充材料,包含更多研究細(xì)節(jié)。
無(wú)論是低成本酚醛樹脂、應(yīng)用最廣泛的 FR4 材料,還是其他特殊材質(zhì),印刷電路板都是電子電路和電子設(shè)備的物理基礎(chǔ)。但回收電路板、甚至提取板載元器件以回收貴金屬的過(guò)程,卻存在諸多難點(diǎn) —— 電路板本身的高耐用性特性,使其難以被拆解處理。
為解決這一難題,弗吉尼亞理工大學(xué)的研究團(tuán)隊(duì)研發(fā)出一種潛在的電子垃圾解決方案:一款可回收材料,能讓電子器件更易拆解和復(fù)用。該團(tuán)隊(duì)開發(fā)出全新品類的電路基材,兼具可回收、導(dǎo)電、可重構(gòu)的特性,受損后還能實(shí)現(xiàn)自修復(fù),同時(shí)保留了傳統(tǒng)電路板塑料的強(qiáng)度與耐用性 —— 這些特性很難在單一材料中同時(shí)實(shí)現(xiàn)。
這款新材料以動(dòng)態(tài)聚合物玻璃離聚物為基底,這類聚合物因可重塑、可回收的特性,再度受到科研界的關(guān)注;研究人員將液態(tài)金屬微滴融入玻璃離聚物,制成液態(tài)金屬 - 玻璃離聚物微滴復(fù)合材料,該材料可像傳統(tǒng)電路板中的剛性金屬一樣傳導(dǎo)電流。此外,這類玻璃離聚物電路板在壽命終結(jié)后,可通過(guò)堿水解工藝拆解,實(shí)現(xiàn)液態(tài)金屬、發(fā)光二極管等核心元器件的回收。
該?;瘜W(xué)系助理教授 Josh Worch 表示:“傳統(tǒng)電路板由永久性熱固性材料制成,極難回收;而我們研發(fā)的這款動(dòng)態(tài)復(fù)合材料,若出現(xiàn)損壞,可通過(guò)加熱實(shí)現(xiàn)修復(fù)或重塑,且其電學(xué)性能不會(huì)受影響,這是現(xiàn)代傳統(tǒng)電路板完全無(wú)法做到的。”
此前研發(fā)的融入液態(tài)金屬的復(fù)合材料,多聚焦于為柔性設(shè)備打造永久性共價(jià)網(wǎng)絡(luò)或物理交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),而這款液態(tài)金屬 - 玻璃離聚物復(fù)合材料,實(shí)現(xiàn)了多項(xiàng)特性的獨(dú)特融合:具備導(dǎo)電性、優(yōu)異的熱機(jī)械性能、高模量,且在高負(fù)載或形變條件下導(dǎo)電性能不會(huì)衰減,同時(shí)還可回收(見圖3)。

3. 液態(tài)金屬(LM)-三三組體導(dǎo)電復(fù)合材料及回收工藝:(a) LM復(fù)合材料中動(dòng)態(tài)共價(jià)聚合物網(wǎng)絡(luò)機(jī)制示意圖。(b) LM-四三三體導(dǎo)電復(fù)合材料的制造與化學(xué)回收示意圖。(c) 異構(gòu)LM-vitrimer復(fù)合結(jié)構(gòu)示意圖(左),附有自上而下和橫截面顯微圖像(右)。(d) 演示1.5毫米厚的LM-vitrimer復(fù)合樣品,在LED亮起時(shí)支撐9公斤重量。
研究人員通過(guò)剪切混合工藝,將液態(tài)金屬融入玻璃離聚物聚合物基體中;這款復(fù)合材料兼具熱塑性和熱固性材料的固有特性,其高度交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),使其擁有遠(yuǎn)超同類材料的機(jī)械強(qiáng)度和剛性。研究人員制作了一個(gè)搭載單顆發(fā)光二極管的簡(jiǎn)易電路,驗(yàn)證了這一特性(見圖4)。

4. LM-四三三體導(dǎo)電復(fù)合材料的演示:(a) LM-四三三體復(fù)合LED器件的制造。(b)制造的LM-vitrimer復(fù)合LED器件照片。(c) LM-vitrimer導(dǎo)電復(fù)合材料,在為L(zhǎng)ED供電時(shí)承受9公斤重物。(d) 形狀記憶行為的示意圖。(e)示意圖(左)和圖片(右),顯示LED器件被重新塑形為圓柱形。(f) 通過(guò)加熱恢復(fù)形狀記憶的圖像序列。(g)LM-四三體復(fù)合物在5M NaOH溶液中解體的圖像序列。(h)從退化復(fù)合材料中提取了LM和LED芯片。(i) 控制環(huán)氧(無(wú)酯功能)LM復(fù)合材料,浸泡于5M NaOH溶液三天后無(wú)降解。
研究團(tuán)隊(duì)還通過(guò)化學(xué)回收實(shí)驗(yàn),驗(yàn)證了該復(fù)合材料的可降解性。器件達(dá)到使用壽命后,其內(nèi)部的珍貴資源需要被回收;由于該復(fù)合材料的基體中含有酯鍵,可通過(guò)氫氧化鈉水溶液進(jìn)行堿催化水解,實(shí)現(xiàn)材料降解。這一特性也讓研發(fā)全玻璃離聚物基底電路板成為可能,這類電路板可集成傳感器、指示用發(fā)光二極管,并采用液態(tài)金屬 - 玻璃離聚物復(fù)合材料制作導(dǎo)電線路。
得益于基體中的動(dòng)態(tài)酯鍵,以及可重構(gòu)的液態(tài)金屬微滴網(wǎng)絡(luò),該復(fù)合材料還具備自修復(fù)能力。為驗(yàn)證這一特性,研究人員用刀片在復(fù)合材料表面劃出切口,借助材料的焦耳熱效應(yīng),通過(guò)加熱觸發(fā)自修復(fù)機(jī)制;僅 10 分鐘,復(fù)合材料就通過(guò)升溫、結(jié)構(gòu)重構(gòu),完成了切口的修復(fù)。
為驗(yàn)證該材料在下一代可持續(xù)電子器件中的應(yīng)用潛力,研究團(tuán)隊(duì)制作了一塊全玻璃離聚物基底電路板:基底為帶有動(dòng)態(tài)酯鍵的透明玻璃離聚物薄片,電路層則是絲網(wǎng)印刷的液態(tài)金屬 - 玻璃離聚物復(fù)合材料,該電路并聯(lián)集成了兩組發(fā)光二極管和霍爾效應(yīng)傳感器(見圖5)。

5. LM三聚體電路演示:(a)霍爾效應(yīng)傳感器電路示意圖,LED通過(guò)組裝在純聚體上的LM三三體復(fù)合互連器連接。(b)電路設(shè)計(jì),包含兩個(gè)霍爾效應(yīng)傳感器和六個(gè)LED(紅綠各三個(gè))。(c) 由LM-含三酯復(fù)合表面的磨蝕力產(chǎn)生的導(dǎo)電互連電路。(d) 當(dāng)綠色LED因磁場(chǎng)作用于連接的霍爾效應(yīng)傳感器而點(diǎn)亮?xí)r的電路照片。(e) 紅色LED亮起的照片。(f) 通過(guò)加熱重新配置后,電路的功能得到了證明。(c)到(f)中的圖像跟隨(f)中的比例條。
相關(guān)研究成果已發(fā)表于威立出版社旗下的《Advanced Materials》期刊,論文題為《適用于可回收、高韌性電子器件的液態(tài)金屬 - 玻璃離聚物導(dǎo)電復(fù)合材料》,期刊還附帶了補(bǔ)充材料及四段演示短視頻,完整呈現(xiàn)了該項(xiàng)研究的細(xì)節(jié)。


評(píng)論